Нуно начал свою военную службу, когда ему было всего 13 лет. После смерти короля Португалии Фердинанда I его единственной наследницей стала Беатрис, жена Иоанна I Кастильского. Чтобы сохранить независимость Португалии, придворная знать поддержала притязания сводного брата покойного короля Иоанна Ависского на вступление на престол. Нуну Алвареш был назначен констеблем и защитником Португалии, когда ему было 24 года. Против кастильской армии, атаковавшей Лиссабон в поддержку притязаний Беатрис, были использованы всевозможные тактики, но от них избавилась чума.
Иоанн Ависский был провозглашен королем, но это вызвало вторжение кастильцев во главе с Иоанном I, который все еще боролся с притязаниями своей жены.
В августе 1385 года Алварес одержал победу над кастильцами, что положило конец угрозе аннексии.
Алварес был очень религиозным человеком. Он построил множество церквей и монастырей, включая церковь кармелитов в Лиссабоне и церковь Богоматери Побед в Батахале.
После смерти жены Нуно стал монахом-кармелитом в основанном им монастыре Кармо в Лиссабоне. Он стал известен как Фрей Нуно да Санта-Мария. Он жил в монастыре до самой смерти. В последний год жизни его посетил король Иоанн, который считал, что именно Нуно посадил его на трон и спас независимость Португалии.
К сожалению, его гробница была утрачена во время землетрясения в Лиссабоне в 1755 году.
День его памяти отмечается 6 ноября.